東征未果，耶律大石又繼續西征。1137年（西遼康國四年），進入中亞費爾幹納盆地。同年五六月間，大敗西黑汗王朝軍於苦盞。當時，西黑汗王朝是塞爾柱突厥帝國的附庸。塞爾柱王朝蘇丹桑賈爾為了保護西黑汗王朝，於1141年（康國八年）七月，親率忽兒珊、吉慈尼、禡咱答兒、西吉斯坦和古爾王國等聯軍十萬人，北渡阿姆河來拒。耶律大石則帶領契丹人、突厥（包括葛邏祿）人和漢人組成的西遼部隊，進軍撒馬爾罕。1141年九月九日，兩軍在撒馬爾罕北面的卡特萬草原相遇，相距二里許。耶律大石對將士們說：“彼軍雖多而無謀，攻之，則首尾不救，我師必勝。”即遣六院司大王蕭斡裡刺等率2500名騎兵攻其右翼，樞密副使蕭刺阿不等率2500騎攻其左翼，自將眾軍從中突擊，三軍俱進。桑賈爾的聯軍大敗，橫屍數十里。桑賈爾的妻子和左右兩翼指揮官均被俘，自己僅以身免。

3、卡特萬會戰

卡特萬會戰是中亞歷史上一次著名的戰役，它使塞爾柱突厥的勢力從此退出阿姆河以北地區，並使西黑汗王朝成為西遼的附庸，耶律大石封原國王之弟為桃花石汗（中國汗）繼續統治西喀喇汗朝，而留一名沙黑納監督其國。西遼又出兵花刺子模，迫使該國歸附，並年納價值3萬金第納爾的貢品。

耶律大石將西黑汗王朝的都城尋思幹（撒馬爾罕）改名為河中府，駐軍90日。又西至起兒漫。班師回虎思斡耳朵。

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